分析儀器至今大約經(jīng)歷九十年的發(fā)展史。上世紀(jì)60年代,隨著電子技術(shù)、計算機技術(shù)、激光和等離子體等新技術(shù)的發(fā)展,分析化學(xué)在方法和實驗技術(shù)等方面都發(fā)生了深刻的變化,大量新的儀器分析方法不斷出現(xiàn),一些老的儀器分析方法不斷更新,甚至經(jīng)典的化學(xué)分析方法也正在不斷儀器化。儀器分析在與化學(xué)有關(guān)的領(lǐng)域里的應(yīng)用日益廣泛,從而使它在分析化學(xué)中的比重不斷增長,并成為現(xiàn)代實驗化學(xué)的重要支柱。從上世紀(jì)90年代開始,由于微電子技術(shù)和微型計算機軟硬件技術(shù)的飛速發(fā)展,大型精密儀器的性價比有了突破性發(fā)展,開始在常規(guī)生產(chǎn)企業(yè)得以普及應(yīng)用。
傳統(tǒng)的鋼鐵分析檢測過程,是以手工化學(xué)分析也就是人們常說的"濕法分析"方法為主的。這種分析方法過程長、強度高、功能單一、穩(wěn)定性差、人為誤差大。
國內(nèi)大多數(shù)大型鋼鐵企業(yè)通過引進國外先進儀器迅速提高了分析檢測裝備水平。在企業(yè)鋼鐵主體生產(chǎn)體系,通常采用光電直讀光譜儀(OES),X熒光光譜儀(XRF)這兩類儀器,實施所謂的儀器化分析改進。這類儀器是一種利用物理電能激發(fā),使試樣中不同化學(xué)元素原子發(fā)生能級躍遷而產(chǎn)生不同光譜,并使其轉(zhuǎn)換為電信號進行定量檢測的大型精密儀器。
目前,光電直讀光譜儀已成為鋼樣化學(xué)成分分析的首選儀器,X熒光光譜分析儀則是生鐵和其它礦類樣化學(xué)成分分析的首選儀器。由于這類儀器集光、機、電、算(計算機)等方面的最新技術(shù)于一體,配備相當(dāng)精密的物理與幾何光學(xué)系統(tǒng),精密機械系統(tǒng),電子傳感測量系統(tǒng),計算機控制與數(shù)據(jù)處理及人機界面系統(tǒng)。使其具有的選擇性好、靈敏度、準(zhǔn)確性、穩(wěn)定性高的性能,又具快速化、自動化、智能化、多功能的特點。它在鋼鐵分析檢測中的應(yīng)用是很成功的。
多通道多元素同時分析檢測的快速化特點
儀器分析可同時進行多元素分析。直讀光譜法進行爐前分析時,在數(shù)分鐘內(nèi)可同時得出鋼樣中二、三十個元素的分析結(jié)果,有利于鋼鐵生產(chǎn)過程進行中間控制,加速煉鋼。
儀器分析法的樣品處理一般都比化學(xué)分析法簡單,從而大大地提高了分析速度。儀器化分析方法在鋼鐵分析檢測中的應(yīng)用,簡化了試樣備制過程,鋼鐵試樣的備制只需簡單的表面拋光加工,取消了手工分析方法過程中的試樣粉碎、酸溶加熱分解、化學(xué)反應(yīng)、比色分析、人工讀數(shù)等繁雜流程。另外由于在儀器分析法中普遍采用了先進的電子技術(shù)和計算機技術(shù),從而大大地提高了儀器操作的自動化程度(自動進樣、自動校準(zhǔn)、數(shù)據(jù)記錄、報單打印、故障診斷等)和數(shù)據(jù)處理的速度。
多功能、自動化和智能化特點
分析儀器正向智能化方向發(fā)展,發(fā)展趨勢主要表現(xiàn)是:基于微電子技術(shù)和計算機技術(shù)的應(yīng)用實現(xiàn)分析儀器的自動化,通過計算機控制器和數(shù)字模型進行數(shù)據(jù)采集、運算、統(tǒng)計、處理,提高分析儀器數(shù)據(jù)處理能力,數(shù)字圖像處理系統(tǒng)實現(xiàn)了分析儀器數(shù)字圖像處理功能的發(fā)展;分析儀器的聯(lián)用技術(shù)向測試速度高速化、分析試樣微量化、分析儀器小型化的方向發(fā)展以及智能化發(fā)展。
傳統(tǒng)的光學(xué)、熱學(xué)、電化學(xué)、色譜、波譜類分析技術(shù)都已從經(jīng)典的化學(xué)精密機械電子學(xué)結(jié)構(gòu)、實驗室內(nèi)人工操作應(yīng)用模式,轉(zhuǎn)化為光、機、電、算(計算機)一體化、自動化的結(jié)構(gòu),并正向更名副其實的智能系統(tǒng)發(fā)展(帶有自診斷、自控、自調(diào)、自行判斷決策等高智能功能)。多用途可擴展的配置方式及多功能計算機軟硬件技術(shù)通常包括的模塊有:數(shù)據(jù)處理,曲線擬合,綜合計算,數(shù)據(jù)分析,自動控制,自診斷與報警,通信,聯(lián)網(wǎng),定性分析、半定量分析等。大大地豐富了分析檢測者的應(yīng)用手段。
選擇性好、靈敏度高特性
化學(xué)分析法通常適于常量分析,而儀器分析法中除X射線熒光分析等主要用于常量分析外,多數(shù)儀器分析方法適于微量、痕量分析。例如試樣中含有ppm鐵,用0.01NK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時,所消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積只有0.02Ml(半滴),已知滴定管的滴定誤差為0.02mL,這就無法用于容量分析測定此液中微量鐵。但是用鄰菲羅淋為顯色劑很方便地對微量鐵進行比色測定。因此最普通的比色法的相對靈敏度可達到ppm級(10-4%),原子吸收法、原子熒光法、氣相色譜法、質(zhì)譜法等分析方法可測ppb(10-7%),甚至可測ppt級(10-9%)的痕量物質(zhì)。激光光譜漢.菲火焰原子吸收法和電子探針法等絕對靈敏度可達10-12g以下。儀器分析法的試樣用很少,例如紅外光譜法的試樣需數(shù)毫克,而質(zhì)譜法的試樣只需10-12g,尤其激光光譜法、電子探針法、離子探針法和電子顯微鏡法等可以進行表面、微區(qū)分析。
準(zhǔn)確性、穩(wěn)定性特點
光譜分析的相對誤差一般為5-20%。當(dāng)含量大于1%時,光譜法準(zhǔn)確度較差;當(dāng)含量在0.1-1%或更低時,其準(zhǔn)確度優(yōu)于化學(xué)分析。這種方法主要實用于微量及痕量分析。因此,光電直讀光譜儀一般用于鋼樣化學(xué)成分分析。X熒光分析在較寬的濃度范圍內(nèi)都有較好的精確度和準(zhǔn)確度,往往除較輕的元素外從常量至痕量都可以分析。因此,X熒光光譜分析儀常用于生鐵和其它礦類樣化學(xué)成分的分析。
需要進一步解決的問題
1.儀器設(shè)備大型復(fù)雜不易普及
目前多數(shù)分析儀器及其附屬設(shè)備都比較精密貴重,大多數(shù)分析儀器都帶有微處理機或微機系統(tǒng),尤其一些聯(lián)用機,例如色質(zhì)譜儀是由色譜儀和質(zhì)譜儀兩種大型分析儀器連接使用,離子探針分析儀是由等離子體發(fā)生器和質(zhì)譜儀連接使用,電子探針分析儀是由電子顯微鏡和X射線光譜儀連接使用等等。這些大型復(fù)雜精密儀器,每臺需幾十萬元,不少儀器需用外匯從國外引進。各種分析儀器通常都需配備專業(yè)人員進行操作維護和管理等等。因此,有些大型精密分析儀器目前不易普及應(yīng)用。
2.儀器分析法與化學(xué)分析法互相配合
化學(xué)分析法的相對誤差一般都可以控制在0.2%以內(nèi),有些儀器分析法,如電重量法、庫侖滴定法等也可以達到化學(xué)分析的準(zhǔn)確度,但多數(shù)儀器分析的相對誤差較大,一般在±1%~5%,有時甚至大于±105,但對微量、痕量分析來說,還是基本上符合要求的。例如樣品中含雜質(zhì)Cu20ppm,假設(shè)用比色法測定時的相對誤差為±10%,則測得Cu的含量為18~22ppm,與實際含量只差±2ppm,即為2%,這樣的分析結(jié)果一般認為是符合要求的。但是進行常量分析時,多數(shù)儀器分析方法由于其相對誤差較大而不適于常量分析。
由于儀器分析是一種相對分析方法,多數(shù)儀器分析需用化學(xué)純品作標(biāo)樣,而化學(xué)純品的成分多半要用化學(xué)分析法來確定。多數(shù)儀器分析方法中的樣品處理(溶樣、干擾分離、試液配制等)需用化學(xué)分析法中常用的基本操作技術(shù)。在建立新的儀器分析方法時,往往需用化學(xué)分析法來驗證。尤其對一些復(fù)雜物質(zhì)分析時,常常需用儀器分析法和化學(xué)分析法進行綜合分析,例如主含量用化學(xué)分析法、微量雜質(zhì)用儀器分析法測定。因此,化學(xué)分析法和儀器分析法是相輔相成的,在應(yīng)用時可根據(jù)具體情況,取長補短,互相配合。
3.技術(shù)支持隊伍的建立
企業(yè)進行鋼鐵分析檢測的儀器化改進的同時,應(yīng)該注重保留或建設(shè)完善的技術(shù)支持隊伍。
。1)一支精練的由化學(xué)分析專業(yè)技術(shù)人員和技師組成的隊伍,作為方法研究和儀器分析在化學(xué)分析上的支持;
(2)一支由經(jīng)過專門培訓(xùn)的從事大型精密儀器維修、檢驗校準(zhǔn)和設(shè)備管理的維修工程師隊伍;
(3)配備專業(yè)技術(shù)人員開展技術(shù)支持工作所需的專門儀器設(shè)備和實驗室。如標(biāo)樣、控樣制作和特殊試樣所需的化驗分析設(shè)備;儀器檢修所需的常規(guī)測試儀器和必要的專門測試儀器;較高一檔的分析儀器(ICP光譜儀器等,用于對日常分析儀器的及時校驗、比對等)。
(4)充分利用技術(shù)支持的外部資源(如儀器廠商技術(shù)支持網(wǎng),科研院校情報信息網(wǎng)等)。